恒電位儀測(cè)量極化曲線的原理是什么？
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2012-12-04
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恒電位法：就是將研究電極依次恒定在不同的數(shù)值上，然后丈量對(duì)應(yīng)于各電位下的電流。極化曲線的丈量應(yīng)盡可能接近體系穩(wěn)態(tài)。穩(wěn)態(tài)體系指被研究體系的極化電流、電極電勢(shì)、電極表面狀態(tài)等基本上不隨時(shí)間而改變。在實(shí)際丈量中，常用的控制電位丈量方法有以下兩種：
靜態(tài)法：將電極電勢(shì)恒定在某一數(shù)值，測(cè)定相應(yīng)的不亂電流值，如斯逐點(diǎn)地丈量一系列各個(gè)電極電勢(shì)下的不亂電流值，以獲得完整的極化曲線。對(duì)某些體系，達(dá)到穩(wěn)態(tài)可能需要很長(zhǎng)時(shí)間，為節(jié)省時(shí)間，進(jìn)步丈量重現(xiàn)性，往往人們自行劃定每次電勢(shì)恒定的時(shí)間。
動(dòng)態(tài)法：控制電極電勢(shì)以較慢的速度連續(xù)地改變(掃描)，并丈量對(duì)應(yīng)電位下的瞬時(shí)電流值，以瞬時(shí)電流與對(duì)應(yīng)的電極電勢(shì)作圖，獲得整個(gè)的極化曲線。一般來說，電極表面建立穩(wěn)態(tài)的速度愈慢，則電位掃描速度也應(yīng)愈慢。因此對(duì)不同的電極體系，掃描速度也不相同。為測(cè)得穩(wěn)態(tài)極化曲線，人們通常依次減小掃描速度測(cè)定若干條極化曲線，當(dāng)測(cè)至極化曲線不再顯著變化時(shí)，可確定此掃描速度下測(cè)得的極化曲線即為穩(wěn)態(tài)極化曲線。同樣，為節(jié)省時(shí)間，對(duì)于那些只是為了比較不同因素對(duì)電極過程影響的極化曲線，則選取適當(dāng)?shù)膾呙杷俣壤L制準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)極化曲線就可以了。
上述兩種方法都已經(jīng)獲得了廣泛應(yīng)用，尤其是動(dòng)態(tài)法，因?yàn)榭梢宰詣?dòng)測(cè)繪，掃描速度可控制一定，因而丈量結(jié)果重現(xiàn)性好，特別合用于對(duì)比實(shí)驗(yàn)。